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吡啶類醫藥中間體的氧化還原反應

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吡啶類醫藥中間體的氧化還原反應

發布日期:2019-04-17 作者:qpkczx.com 點擊:

吡啶類醫藥中間體的氧化還原反應


吡啶,有機化合物,是含有一個氮雜原子的六元雜環化合物。可以看做苯分子中的一個(CH)被N取代的化合物,故又稱氮苯,無色或微黃色液體,有惡臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤氣、頁巖油、石油中。吡啶在工業上可用作變性劑、助染劑,以及合成一系列產品(包括藥品、消毒劑、染料等)的原料。

氧化還原反應

由于吡啶環上的電子云密度低,一般不易被氧化,尤其在酸性條件下,吡啶成鹽后氮原子上帶有正電荷,吸電子的誘導效應加強,使環上電子云密度更低,更增加了對氧化劑的穩定性。當吡啶環帶有側鏈時,則發生側鏈的氧化反應。

吡啶類醫藥中間體在特殊氧化條件下可發生類似叔胺的氧化反應,生成N-氧化物。例如吡啶與過氧酸或過氧化氫作用時,可得到吡啶N-氧化物。

吡啶N-氧化物可以還原脫去氧。在吡啶N-氧化物中,氧原子上的未共用電子對可與芳香大π鍵發生供電子的p-π共軛作用,使環上電子云密度升高,其中α位和γ位增加顯著,使吡啶環親電取代反應容易發生。又由于生成吡啶N-氧化物后,氮原子上帶有正電荷,吸電子的誘導效應增加,使α位的電子云密度有所降低,因此,親電取代反應主要發生在4(γ)上。同時,吡啶N-氧化物也容易發生親核取代反應。

與氧化反應相反,吡啶環比苯環容易發生加氫還原反應,用催化加氫和化學試劑都可以還原。

吡啶的還原產物為六氫吡啶(哌啶),具有仲胺的性質,堿性比吡啶強(pKa=11.2),沸點106℃。很多天然產物具有此環系,是常用的有機堿。 

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